제4류 위험물 (특이디아산, 휘벤톨메콜초산/아피시, 송크테스클장부/의초에히, 중크메아니페/글에)
| 류별 | 성질 | 품명 | 지정수량 | 위험등급 | |
| 제4류 | 인화성 액체 |
특수인화물 | 50L |
Ⅰ | |
| 제1석유류 | 비수용성 | 200L | Ⅱ | ||
| 수용성 | 400L | Ⅱ | |||
| 알코올류 | 400L | Ⅱ | |||
| 제2석유류 | 비수용성 | 1000L | Ⅲ | ||
| 수용성 | 2000L | Ⅲ | |||
| 제3석유류 | 비수용성 | 2000L | Ⅲ | ||
| 수용성 | 4000L | Ⅲ | |||
| 제4석유류 | 6000L | Ⅲ | |||
| 동식물유류 | 10000L | Ⅲ | |||
인화성액체 : 액체(제3석유류, 제4석유류 및 동식물유류에 있어서는 1기압과 섭씨20도에서 액상인 것에 한한다)로서 인화의 위험성이 있는 것을 말한다
1. 특수인화물 : 이황화탄소, 디에틸에테르 그 밖에 1기압에서 발화점이 100℃ 이하인 것.
또는 인화점이 섭씨 -20℃이하이고, 비점이 섭씨40℃이하인 것.
2.제1석유류 : 아세톤, 휘발유 그 밖에 1기압에서 인화점이 21℃ 미만인 것
3.알코올류 : 1분자를 구성하는 탄소원자의 수가 1개부터 3개까지인 포화1가 알코올로서 농도가 60 [wt%] 이상인 것
4.제2석유류 : 등유, 경유 그 밖에 1기압에서 인화점이 21℃이상 70℃ 미만인 것
단, 제외대상 : 도료류로서 ( 40[wt%] )이하면서 인화점이 섭씨 40도이상, 연소점이 섭씨 60도이상인 것
5. 제3석유류 : 중유, 클레오소트유 그 밖에 1기압에서 인화점이 70℃이상 200℃미만인 것
6. 제4석유류 : 기어유, 실린더유 그 밖에 1기압에서 인화점이 200℃이상 250 미만일 것
단, 도료류로서 40[wt%]이하인 것은 제외
* 고인화점 인화물 : 인화점이 100℃ 이상인 4류 위험물
7. 동식물유류 : 동물의 지육 등 또는 식물의 종자나 과육으로부터 추출한 것으로 1기압에서 인화점이 섭씨250℃미만인 것
< 공통 성질 및 저장, 취급시 유의사항 >
(1) 공통성질
1) 대부분 유기화합물로서 대단히 인화하기 쉬운 인화성 액체이다
2) 증기는 공기보다 무겁고 공기와 약간 혼합되어 있어도 연소한다
3) 일반적으로 물보다 가볍고 물에 잘 녹지 않는다
4) 전기의 부도체로 정전기가 축적되기 쉽고 정전기의 방전불꽃에 의하여 인화하는 것도 있다
5) 연소범위 하한값이 낮은 것이 많아 증기가 소량 누설되어도 화재발생의 위험성이 있다
(2) 저장, 취급시 유의사항
1) 화기의 접근은 절대로 금한다
2) 증기 및 액체의 누출을 피한다
3) 밀봉하여 통풍이 잘되는 냉암소에 보관한다
4) 액체의 이송 및 혼합시 정전기 방지를 위한 접지를 한다
5) 증기의 축적을 방지하기 위하여 통풍장치를 한다
6) 인화점 이상으로 가열하여 취급하지 않는다
* 제4류 위험물 시험방법 및 판정기준 - 위험물안전관리에 관한 세부기준(제13~16조)
| 위험물의 분류 | 시험종류 | 시험항목 |
| 제4류 위험물 인화성액체 |
인화성 시험 | ㅇ인화점 측정시험 ㅇ연소점 측정시험 ㅇ발화점 측정시험 ㅇ비점 측정시험 |
※ 인화점 측정시험의 종류
1) 태그(Tag) 밀폐식 인화점측정기에 의한 인화점 측정시험
2) 신속평형법 인화점측정기에 의한 인화점 측정시험
3) 클리브랜드개방컵 인화점측정기에 의한 인화점 측정시험
< 신속평형법 인화점 측정방법 >
- 시료컵을 설정온도까지 가열, 냉각하여 시험물품 ( 2 )mL를 시료컵에 넣고, 닫을것
- 시료컵 온도를 ( 1 )분간 설정온도로 유지
- 화염크기를 직경 ( 4 )mm가 되도록 조정
- ( 1 )분 경과 후 시험불꽃에 시료컵에 ( 2.5 )초 노출
<클리브랜드 개방법 인화점 측정>
- 시험불꽃을 첨화하고 화염크기를 직경 ( 4 )mm가 되도록 조정
- 시험물품 온도가 60초간 ( 14 )℃의 비율로 상승하도록 가열, 설정온도보다 28℃ 낮은온도에서 60초간 ( 5.5 )℃의 비율로 온도 상승하도록 할 것
- 시험불꽃을 컵 중심을 횡단하여 일적선으로 ( 1 )초간 통과, 상방 ( 2 )mm이하에서 수평으로 움직여야 한다
특이디아산, 휘벤톨메콜초산/아피시, 송크테스클장부/의초에히, 중크메아니페/글에, 건해정동아들,반참목채콩,불피야올동
| 등급 | 품명 | 요소 | 성질 |
| Ⅰ 50L |
특수인화물 |
이황화탄소 CS2 *인화점 -30℃,비중 1.26 *연소범위 1~44% |
철근콘크리트 수조속 보관 (증기발생억제) 푸른색불꽃, 살충제, 분자량76, 비수용성 연소반응식 CS2 + 3O2 → CO2 + 2SO2 |
| 디에틸에테르 (C2H5)2O *인화점 -45℃, 비점 34.5℃ *비중 0.72 *연소범위 1.9~48% *보관 : 비점이하(34.5℃ 이하) |
직사일광 노출→분해하여 "과산화물" 생성(갈색병), 비수용성 대량저장시 불활성가스 봉입, 구조식 과산화물 검출시약 : 요오드화칼륨 수용액(10%) →황색변색 과산화물 제거시약 : FeSO4(황산제일철), 환원철 과산화물 생성방지 : 40mesh 구리망 생성 : 에틸알코올에 진한황산 첨가,140도반응 축합반응 C2H5OH + C2H5OH → (C2H5)2O + H2O |
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| 아세트알데히드 CH3CHO *인화점 -38℃, 비중 0.78 *연소범위 4.1~57% *보관:15도이하 저장 |
은거울/텔링반응 → 초산생성 은,수은,구리,마그네슘과 폭발성 아세틸리드 생성 C2H5OH →(산화) CH3CHO → CH3COOH 2CH3CHO + O2 → 2CH3COOH C2H2 + H2O → CH3CHO 저장탱크에 꺼낼 때 100kPa이하 압력으로 불활성가스, 수증기 주입 물과 반응하지 않는다. |
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| 산화프로필렌 C3H6O *인화점 -37℃, 비중0.83 *연소범위 2.5~38.5% *보관:30도이하 저장 |
은거울/텔링반응, 구리,은,수은,마그네슘과 폭발성 생성 발화점 465 ℃, 비점 34 ℃ CH3CHCH2O 산 및 알칼리와 중합반응 |
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| Ⅱ 200L |
제1석유류 비수용성 |
휘발유 *인화점 -43~-20℃ *연소범위 1.4~7.6% |
발화점 300 ℃, 부도체, 증발연소 |
| 벤젠 C6H6 *인화점 -11℃,분자량78 *연소범위 1.4~7.1% |
무색투명, 방향성 액체, 부도체→정전기화재 위험 치환반응, 불완전연소, 증기 마취성, 탈지작용 2C6H6 + 15O2 → 12CO2 + 6H2O |
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| 톨루엔 C6H5CH3 *인화점 4℃, 비중0.87 비점 111℃ *연소범위 1.4~6.7% |
융점 -94.99℃ TNT의 재료 C6H5CH3 + 3HNO3 (H2SO4)→C6H2CH3(NO2)3 + 3H2O C6H5CH3 산화→C7H6O(벤즈알데히드)→C7H6O2(벤조산) |
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| 메틸에틸케톤 CH3COC2H5 *연소범위 1.8~10% *비중 0.81 MEK |
연소시 이산화탄소, 물 생성 2CH3COC2H5 + 11O2 → 8CO2 + 8H2O |
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| 콜로디온 | |||
| 초산 에스테르류 | 초산 메틸 CH3COOCH3 초산 에틸 CH3COOC2H5 초산 프로필 CH3COOC3H7 |
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| 의산 에스테르류 의산메틸 *인화점 -19℃, 비중0.98 분자량60, 럼주냄새 |
의산 메틸 HCOOCH3 (수용성, Ⅱ등급, 400L) HCOOCH3 + H2O → HCOOH + CH3OH 의산 에틸 HCOOC2H5 의산 프로필 HCOOC3H7 ex) 사이클로헥산 C6H12 ex) CH2=CHCN (아크릴로나이트릴), 분자량53 |
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| Ⅱ 400L |
제1석유류 수용성 |
아세톤 CH3COCH3 *인화점 -18℃, 비중 0.79 *연소범위 2.6~12.8% |
요오드포름반응, 피부접촉시 탈지작용,아세틸렌가스 흡수제 비점 56.3℃, 냉암소 보관 직사일광 노출시 분해, 과산화물(황색)생성→갈색병 보관 |
| 피리딘 C5H5N | 구조식 | ||
| 시안화수소 HCN *분자량27, H-C≡N |
맹독성물질, 비중0.69, 인화점 -17.8℃ 4HCN + 5O2 → 2N2 + 4CO2 + 2H2O ex) CH3CN 시안화메틸 |
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| Ⅱ 400L |
알코올류 | 메틸알코올 CH3OH *발화점 464℃, 비점 65℃ *연소범위 5~15% |
공업용 알코올, 목정, 시신경마비, 독성 산화환원반응 CH3OH(산화)→HCHO →HCOOH 포름산 산화반응식 2CH3OH + O2→2HCHO(포름알데히드) + 2H2O 연소반응식 2CH3OH +3O2 → 2CO2 + 4H2O (구리를 넣으면 산화하여 HCHO생성, 붉은색 산화구리 침전) |
| 에틸알코올 C2H5OH *발화점 423℃,비점 79℃ *인화점 13℃ *연소범위 3~12.4% |
술의원료, 주정, 요오드포름반응 촉매하 에틸렌을 물과합성 또는 당밀 발효방법으로 제조 알코올포소화약제로 소화 (약제가 소포되지 않기 때문) 산화환원반응 C2H5OH(산화)→CH3CHO →CH3COOH 연소반응식 C2H5OH +3O2 → 2CO2 + 3H2O 나트륨(칼륨) 반응식 2C2H5OH +2Na → 2C2H5ONa + H2 C2H5OH→ (진한황산, 170도 가열) C2H4(에틸렌) + H2O |
* 요오드포름 반응 : 아세트알데히드, 아세톤, 에틸알코올 + KOH, NaOH 와 I를 반응→ 노란색 침전물 CHI3 (요오드포름)
| 등급 | 품명 | 요소 | 성질 |
| Ⅲ 1000L |
제2석유류 비수용성 |
등유, 경유, 송근유 | 증발연소, 비수용성 포화소화약제 효과 |
| 크실렌(자일렌) C6H4(CH3)2 *인화점 17~27℃ |
3가지 이성질체 (화학식은 같지만 구조식이 다른물질) 무색투명, o-크실렌, m-크실렌, p-크실렌 |
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| 테레핀유 | 발화온도 260도로 비교적 낮음 | ||
| 스티렌 C8H8 *C6H5CH=CH2 |
에틸벤젠(C8H10)을 탈수소화 처리해서 얻음 합성고무, 포장재 등으로 사용 가열,햇빛에 의해 중합반응으로 점도가 높아져 수지상 변화 |
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| 클로로벤젠 C6H5Cl | |||
| 장뇌유 | |||
| 부틸알코올 C4H9OH | |||
| Ⅲ 2000L |
제2석유류 수용성 |
의산 HCOOH *비중 1.22, 분자량46 |
개미, 포름산, 가장 간단 카르복실산, 증기비중 1.59 *아크릴산 CH2=CHCOOH, 가장 간단 불포화 카르복실산 (C3H4O2) |
| 초산 CH3COOH *비중1.05 인화점 40 ℃ |
아세트알데히드가 은거울반응으로 생성 아세트산, 증기비중 2.07 CH3COOH + 2O2 → 2CO2 + 2H2O |
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| 에틸셀로솔브 | C2H5CH2CH2OH | ||
| 히드라진 N2H4 |
로켓추진제 사용 분해반응식 2N2H4 → 2NH3 + N2 +H2 연소반응식 N2H4 + O2 → N2 + 2H2O N2H4 + 3O2 → 2NO2 +2H2O 과산화수소 반응 N2H4 + 2H2O2 → N2 + 4H2O |
||
| Ⅲ 2000L |
제3석유류 비수용성 |
중유, 크레오소트유 | 분해연소 |
| 메타크레졸 C7H8O | 3가지 이성질체, 메틸기1개와 하이드실기1개 o-크레졸, m-크레졸, p-크레졸 |
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| 아닐린 C6H5NH2 *연소범위 1.3~11℃ |
분자량 93.1, 비중 1.02, 액체상 니트로벤젠에 수소 첨가하여 생성 |
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| 니트로벤젠 C6H5NO2 | |||
| 페닐히드라진 C6H5NHNH2 | ex) 에탄올아민, 사에틸납 | ||
| Ⅲ 4000L |
제3석유류 수용성 |
글리세린 C3H5(OH)3 | 3가 알코올, 윤활제/화장품/폭약의 원료, 무색, 단맛 글리세린에 질산+황산으로 NG 제조 C3H5(OH)3+3HNO3 (H2SO4)→C3H5(ONO2)3 + 3H2O |
| 에틸렌글리콜 C2H4(OH)2 | 2가 알코올, 자동차 부동액 원료, 구조식, CH2OHCH2OH | ||
| Ⅲ 6000L |
제4석유류 | 윤활유,기어유,실린더유 터빈,기계,모터유,엔진오일 |
방청유,담금질유, 전기절연유, 절삭유 |
| Ⅲ 10000L |
동식물유류 |
건성유 (요오드값 130이상) | 해바라기유, 정어리기름, 동유, 아마인유, 들기름 |
| 반건성유 (100초과 130미만) | 참기름, 목화씨기름, 채종유, 콩기름 | ||
| 불건성유 (요오드값 100이하) | 피마자유, 야자유, 올리브유, 동백유, 땅콩유 |
● 이황화탄소의 옥외저장탱크는 벽 및 바닥의 두께가 ( 0.2 )m이상이고 (철근콘크리트) 수조에 보관한다.
이 경우 보유공지, 통기관, (자동계량장치)는 생략한다.
● 옥외저장탱크, 옥내저장탱크 또는 지하저장탱크 중 압력탱크에 저장하는 아세트알데히드 또는 디에틸에테르의 온도는 ( 40 )도 이하로 유지할것
-보냉장치가 있는 이동저장탱크에 저장하는 아세트알데히드 또는 디에틸에테르의 온도는 해당 위험물의 ( 비점 )이하로 유지
-보냉장치가 없는 이동저장탱크에 저장하는 아세트알데히드 또는 디에틸에테르의 온도는 ( 40 )도 이하로 유지
● 아세트알데히드 유지온도
- 보냉장치가 있는 이동탱크저장소 저장온도 : 비점이하
- 보냉장치가 없는 이동탱크저장소 저장온도 : 40℃이하
- 지하저장탱크 중 압력탱크 저장온도 : 40℃이하
- 옥내저장탱크 중 압력탱크 저장온도 : 40℃이하
- 옥외저장탱크 중 압력탱크 외 탱크 저장온도 : 15℃이하
● 아세트알데히드 지하탱크저장소 특례기준 2가지
1.지반면하에 설치된 탱크전용실에 설치
2.지하저장탱크의 설비는 별표6의 규정에 의한 옥외저장탱크의 설비기준을 준용
*요오드값 : 유지 ( 100g ) 에 부가되는 요오드의 ( g )수 (요오드값이 커지면 불포화도 높아지며 자연발화 위험)
*비누화값 : 유지 ( 1g )을 비누화하는데 필요한 ( KOH )의 ( mg )수
* 보일오버, 슬롭오버는 중질유 (제3석유류, 제4석유류)에서 일어나기 쉽다.
- 슬롭오버 : 중유 화재발생시 포를 방사, 소화약제가 비등 증발하여 확산위험
* (증발연소) 휘발유, 경유, 등유, 아세톤 vs 중유 (증발연소)
* 특수인화물 : (CH3)2CHNH2 이소프로필아민, (CH3)2CHOH 이소프로필알코올 : 인화점 인화점 12℃
* 제3류 석유류 : 사에틸납 (C2H5)4Pb
* 큐멘(페놀+아세톤 제조), 벤즈알데히즈 : 1000L
| 아세트알데히드 | 알킬알루미늄 | 탄화칼슘(카바이드) |
| 꺼낼때 100kpa이하 불활성가스 주입 | 꺼낼때 200kpa이하 불활성가스 주입 저장시 20kpa이하 주입 |
질소가스 충전 |
| 아세트알데히드 | 산화프로필렌 | 탄화칼슘(카바이드) |
| 구리,은,수은,마그네슘과 폭발성 아세틸리드 생성 |
구리,은,수은,마그네슘과 폭발성 아세틸리드 생성 |
구리,은과 폭발성 아세틸리드 생성 |
| 칼륨, 나트륨 | 니트로셀룰로오스 | 이황화탄소 | 황린 |
| 보호액 : 석유류 | 알코올, 물 | 물 | PH-9알칼리물 |
| 산화프로필렌 | 아세톤 | B 벤젠 | T 톨루엔 | X 자일렌(크실렌) |
| 인화점 -37℃ 발화점 465 ℃ |
인화점 -18℃ | 인화점 -11℃ | 인화점 4℃ | 인화점 17~27℃ |
| 구분 | 폭발범위 |
| 이황화탄소 | 1~44% |
| 디에틸에테르 | 1.9~48% |
| 아세트알데히드 | 4.1~57% |
| 아세톤 | 2.5~12.8% |
| 아닐린 | 1.3~11% |
